Каждое отправленное письмо, помимо визуальной части, которую вы видите у себя в почтовом ящике, имеет и техническую. Её называют
служебными заголовками писем и в ней хранится весь путь письма с момента его отправки до момента получения.
Чтобы у пользователя появилась такая кнопка, в коде письма должен быть служебный заголовок List-Unsubscribe.
Если в письме он есть, то сервис добавит кнопку отписки на панель управления. Практически все почтовые сервисы поддерживают обработку заголовка.